時(shí)隔34年，《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB4284)于2018年5月14日迎來(lái)更新發(fā)布。半年之后，新標(biāo)準(zhǔn)于2019年6月1日已正式實(shí)施。GB4284-2018與GB4284-1984相比，在適用范圍、定義方面均有明確，且對(duì)施用量、農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)有一步明確和加嚴(yán)的趨勢(shì)。
適用范圍方面，新標(biāo)準(zhǔn)指出是對(duì)城鎮(zhèn)污水處理廠污泥在耕地、園地和牧草地時(shí)的污染物控制，重點(diǎn)標(biāo)注要素為城鎮(zhèn)污水廠、耕地、園地牧草地。污泥定義方面，城鎮(zhèn)污水處理廠污泥，即城鎮(zhèn)污水處理廠在污水凈化過(guò)程中產(chǎn)生的含水率不同的半固態(tài)和固態(tài)物質(zhì)，不包括柵渣、浮渣和沉砂池砂礫，重點(diǎn)標(biāo)注要素為不含工業(yè)污水廠污泥。
在施用量上，舊標(biāo)準(zhǔn)要求為污水廠污泥使用量每年不超過(guò)2000kg/畝，使用最多持續(xù)20年，而新標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格到每年累計(jì)不應(yīng)超過(guò)500kg/畝(即7.5t/hm2)，且連續(xù)使用不應(yīng)超過(guò)5年。
作為農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)，新標(biāo)準(zhǔn)還增加了衛(wèi)生學(xué)指標(biāo)和理化指標(biāo)等必須項(xiàng)目。其次，在污染物最高限值方面，新標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)污泥農(nóng)用污染物控制標(biāo)準(zhǔn)整體趨于嚴(yán)格，總鎘、總汞、總鉻等重金屬要求均加嚴(yán);同時(shí)新增了對(duì)多環(huán)芳烴的要求。值得注意的是，新標(biāo)準(zhǔn)同時(shí)對(duì)總鋅有所放寬，我國(guó)農(nóng)田一半以上均存在缺鋅的現(xiàn)象，對(duì)鋅適量放寬，可防止出現(xiàn)一邊限制污泥制肥的鋅含量，一邊施鋅肥的現(xiàn)象。
標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)方式的改變是否會(huì)迎來(lái)堆肥處置方式的春天?
值得注意的是，新標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于污泥農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)的分級(jí)進(jìn)行了重新劃定，由原來(lái)的酸性土壤、中性&堿性土壤的劃分方式，改為A級(jí)(耕地、園地、牧草地)、B級(jí)(園地、牧草地、不種植食物的耕地)的劃分方式，即A級(jí)標(biāo)準(zhǔn)可作為種植食物的耕地。據(jù)E20研究院《中國(guó)污泥處理處置市場(chǎng)分析報(bào)告》數(shù)據(jù)顯示，截止2018年，采用好氧堆肥技術(shù)的項(xiàng)目占比達(dá)到了15%左右，且有上升的趨勢(shì)，因此對(duì)于污泥進(jìn)入耕地標(biāo)準(zhǔn)的明確，利好污泥堆肥農(nóng)用的下一步拓展。
表1 新舊農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比
但是，眾所周知，污泥農(nóng)用長(zhǎng)期以來(lái)的困境在于“肥料登記證”的獲取。與農(nóng)業(yè)部的現(xiàn)行有機(jī)肥標(biāo)準(zhǔn)(NY525-2012)相比，新污泥農(nóng)用污染物控制標(biāo)準(zhǔn)(A級(jí))在多個(gè)指標(biāo)要求上尚有距離，例如在總鉻、總汞等重金屬指標(biāo)，雖然新污泥農(nóng)用污染物控制標(biāo)準(zhǔn)相比于舊標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)加嚴(yán)，但距有機(jī)肥標(biāo)準(zhǔn)仍有差距。理化指標(biāo)中含水率、有機(jī)質(zhì)含量和總養(yǎng)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)三個(gè)指標(biāo)，有機(jī)肥標(biāo)準(zhǔn)的要求同樣較高。
中國(guó)科學(xué)院地理科學(xué)與資源研究所環(huán)境修復(fù)中心主任陳同斌就此指出，根據(jù)《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》，經(jīng)過(guò)無(wú)害化處理并達(dá)標(biāo)的污泥產(chǎn)物可進(jìn)入耕地，或作為非商品化的有機(jī)肥使用，但如果要作為商品肥料進(jìn)入農(nóng)資銷(xiāo)售網(wǎng)絡(luò)，則須取得新型肥料登記證。
表2：有機(jī)肥料標(biāo)準(zhǔn)與A級(jí)農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比
雖然農(nóng)業(yè)部文件中并無(wú)禁止城市污水廠污泥所制有機(jī)肥申請(qǐng)此證的條款，但是在部分地方文件中對(duì)此有明確限制：
廣東省政府2015年文件《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)農(nóng)資監(jiān)管工作的意見(jiàn)》(粵府函[2015]327號(hào))提出：不得以城市垃圾(經(jīng)過(guò)嚴(yán)格分類(lèi)的餐廚廢棄物除外)、城市污泥、工業(yè)廢棄物等為肥料或以其為原料生產(chǎn)肥料;
甘肅省政府2016年文件《甘肅省肥料管理辦法》(甘肅省人民政府令第122號(hào))提出：嚴(yán)禁用城鎮(zhèn)垃圾、污泥、工業(yè)廢棄物生產(chǎn)肥料，同時(shí)要求以畜禽糞便、動(dòng)植物殘?bào)w為原料生產(chǎn)肥料必須按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行無(wú)害化處理;
江蘇省耕地質(zhì)量與農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)站《關(guān)于切實(shí)做好肥料安全使用指導(dǎo)的意見(jiàn)》(蘇耕環(huán)[2019]19號(hào))提出：設(shè)區(qū)市、縣(市)耕保(土肥)站、農(nóng)技推廣站(中心)禁止生產(chǎn)和使用有毒有害物質(zhì)超標(biāo)的肥料或?qū)r(nóng)作物正常生長(zhǎng)及品質(zhì)有影響的肥料。包括：成分不明確、含有安全隱患成分的肥料;以含病原微生物、重金屬等有害物質(zhì)的工業(yè)垃圾、生活垃圾、污泥等為原料的肥料，防止大腸桿菌、沙門(mén)氏桿菌及重金屬等有毒有害物質(zhì)含量高于規(guī)定指標(biāo);
《浙江省農(nóng)業(yè)廳關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)和規(guī)范有機(jī)肥料登記管理工作的意見(jiàn)》(浙農(nóng)專(zhuān)發(fā)[2018]117號(hào))提出：“對(duì)NY 525《有機(jī)肥料》規(guī)定以外具有潛在安全風(fēng)險(xiǎn)的污泥、工業(yè)等廢棄物以及不含活性有機(jī)質(zhì)的褐煤、粉煤灰、風(fēng)化煤、活性碳和其他無(wú)機(jī)物料，原則上不作為有機(jī)肥原料”。
從以上政策可以看出，雖然農(nóng)業(yè)部并未禁止污泥制肥入耕，但是地方上對(duì)此仍有顧慮，污泥堆肥入耕仍存困難。
然而，由于肥料本身已有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，肥料企業(yè)自身也擁有生產(chǎn)許可證，對(duì)于肥料登記證制度是否應(yīng)繼續(xù)保留，行業(yè)內(nèi)長(zhǎng)期存在爭(zhēng)論。目前，部分省份已經(jīng)取消或部分取消了登記制度。2013年，河北省人民政府辦公廳《關(guān)于做好與省政府公布取消下放行政審批項(xiàng)目等事項(xiàng)銜接落實(shí)工作的通知》(冀政辦[2013]17號(hào))取消了肥料登記行政許可項(xiàng)目。2016年，新疆維吾爾族自治區(qū)土壤肥料工作站出臺(tái)《關(guān)于取消“省級(jí)權(quán)限內(nèi)肥料登記“的通知》，在全疆范圍內(nèi)取消有機(jī)肥料、有機(jī)—無(wú)機(jī)復(fù)混肥料、復(fù)混 (復(fù)合)肥料等登記審批，對(duì)“硝基類(lèi)肥料”繼續(xù)實(shí)行登記審批。肥料登記的取消，或?qū)⒂欣谖勰噘Y源化的進(jìn)一步展開(kāi)。
綜上，筆者認(rèn)為，污泥農(nóng)用確為污泥資源化處置的有效途徑之一，而對(duì)于行業(yè)中爭(zhēng)議的重金屬超標(biāo)等問(wèn)題，還應(yīng)從源頭抓起，即對(duì)市政污水源頭的進(jìn)水管控等。市政污水廠的進(jìn)水超標(biāo)等問(wèn)題是近年來(lái)行業(yè)的熱議問(wèn)題，其必然帶來(lái)對(duì)污水后端產(chǎn)物(即市政污泥)的資源化處置限制。
實(shí)驗(yàn)結(jié)論
綜合上述現(xiàn)象，我們可以得出鐵粉、酸對(duì)FeSO4，保存溶液的影響：向密封FeSO4，溶液加過(guò)量純鐵粉可有效防上Fe2+氧化生成Fe3+，但Fe2+水解程度大，試管溶液中有較多黃色不溶物生成。
向密封FeSO4，溶液中加少量稀硫酸可以有效防止Fe2+水解，試管溶液一直澄清，但Fe2+氧化生成的Fe3+多。
向密封FeSO4，溶液中加少量稀硫酸、過(guò)量鐵粉，短時(shí)間（24h內(nèi)）可以防止Fe2+水解而加速Fe2+氧化，長(zhǎng)時(shí)間（24h后）可以防止Fe2+氧化而加速Fe2+水解。
所以，保存FeSO4溶液加硫酸、鐵粉各有利弊 。有的人提供保存FeSO4的方法與操作精確測(cè)定0.1mol/LFeSO4溶液ｐＨ為4.21＜５）,但Fe2+水解程度大，試管有較多黃色不溶物生成，此方法不能有效保存Fe2+溶液。
問(wèn)題解決
當(dāng)然，亞鐵鹽在保存、使用中，Fe2+的氧化和水解等變質(zhì)現(xiàn)象不可避免，我們通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究和理論分析，研究亞鐵鹽“相對(duì)合理”的保存方法，以期逐漸接近科學(xué)事實(shí)的真相，為化學(xué)實(shí)驗(yàn)提供參考。
